背面或侧面:中位体和2‐取代给体‐受体二氟硼二吡咯甲基(bodypy)二对体的比较( Off the Back or on the Side: Comparison of meso and 2‐Substituted Donor‐Acceptor Difluoroborondipyrromethene (Bodipy) Dyads )

AC Benniston G Copley H Lemmetyinen NV Tkachenko Dyes Luminescence Fluores­ cence Electrochemistry Photochemistry Electron transfer

本文报道了几种二氟硼二吡咯亚甲基（Bodipy）的合成，它们在2-位上含有共价连接的对苯二酚/醌基团(BD-SHQ、BD-SQ、BD-SPHQ、BD-SPQ)。这些化合物目前正在作为活性氧化学传感器进行研究，根据附加基团的氧化状态显示不同水平的荧光。室温下CDCl3中BD-SHQ的19F NMR谱表明两种氟在NMR时间尺度上是不等价的。相反，对应的醌化合物BD-SQ的19F NMR谱与两个等效氟原子一致。这两个结果被解释为醌绕连接键自由旋转，而这种运动对对苯二酚基团是受限制的，使得氟在化学上是不等价的。所有衍生物在CH2Cl2电解质溶液中的循环伏安图与典型的Bodipy氧化还原化学一致；其电位取决于亚苯基间隔物的存在和附加基团的氧化态等因素。与相应的meso衍生物的电化学行为的比较揭示了一些有趣的趋势，这些趋势与HOMO/LUMOS的位置有关。这些化合物在CH3CN中的吸收谱与Bodipy基衍生物的吸收谱一致，尽管紧密耦合体系的带形有一些细微的差异。特别地，BD-SQ在多种溶剂中的吸收光谱明显比BD-SHQ宽。对氢醌衍生物、BD-SHQ及其介观类似物的飞秒瞬态吸收光谱解释为电子从氢醌单元转移到Bodipy中心的第一激发单重态(S1)态，随后发生超快电荷复合，使基态恢复。利用OH振动与返回电子转移过程的耦合来解释瞬态记录中电荷分离状态缺乏清晰识别的原因。

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