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光合作用中的电子激发传递与卟啉化合物的晶体和分子结构( Electronic excitation transport in photosynthesis and crystal and molecular structures of porphyrin compounds )
Yang Shumei inorganic, organic, physical and analytical chemistry solar energy chlorophyll-binding proteins rydberg states photosynthetic reaction centers energy transfer excitation porphyrins structural chemical analysis bond angle
用泵浦-探针超快光谱法研究了三种光合生物样品--叶绿素a蛋白和菠菜CHL/P700~60和CHL/P700~200的激发能量传递。各向同性光漂白谱在Bchl a蛋白和CHL/P700~60中用两个指数衰减组分和在CHL/P700~200中用三个指数衰减组分描述。三个样品的实验结果表明,发色团存在非随机取向,而Sauer的卵石镶嵌模型是适合于激发转移的模型。用激子跳跃模型和已知的Bchl A蛋白的几何构型分析了极化泵浦-探针瞬变,用X射线衍射和分子力学方法确定了四种金属卟啉的晶体和分子结构。结果如下:(H[下标]2O)MgT(OM)pp.HCCL[下标]3:单斜,a=15.966(5),b=9.192(1),c=14.882(4)a,[beta]=100.38(2)°;空间群I2;R=0.068,R[下标]w=0.070。分子间氢键导致二维无限大聚合物的形成;顺式(ala)[下标]2DPE)Ni(II),CHCl[下标]3,CH[下标]3OH:单斜晶系,a=14.195(5),b=12.175(6),c=28.071(1),[beta]=98.97(3)°;空间群p2[下标]1/n;R=0.085,而R[下标]w=0.089。平均Ni-N间距为1.92A,N-Ni-N键角为88.1(4)°~92.3(4)°,表明Ni环境基本上为正方形平面;(Ni(DPE))-(py)[下标]2.2CHCl[下标]3:三斜晶系,a=14.306(4),b=14.719(5),c=14.296(5)a,[alpha]=94.86°,[beta]=98.97(3)°,[gamma]=63.452°;空间群P1;R=0.049,R[下标]w=0.064。平均Ni-N间距为1.92A,N-Ni-N键角为88.5(1)°~91.9(1)°。两末端氮原子之间的距离为11.4A;(Ni(DPE))-(py)[下标]2.H[下标]2O:单斜晶系,a=14.240(2),b=25.418(4),c=14.725(5)a,[beta]=96.38(3)°;空间群p2[下标]1/n;R=0.081,R[下标]w=0.107。平均Ni-N间距和N-Ni-N键角分别为1.93A和90.2°。两个末端氮原子之间的距离为7.6A。
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