带电界面电子转移理论

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作者：scidown 发布时间：2021-10-17 20:00:19 文章标题：

带电界面电子转移理论( Theory of electron transfer at electrified interfaces )

文章作者：

A.M. Kuznetsov a J. Ulstrup b Condensed phase Molecular charge transfer Electrified interfaces

文章简述：

综述了近年来凝聚相分子电荷转移理论的一些研究成果，重点介绍了界面电化学电子转移(ET)。第二节和第三节讨论了现有的和新的形式主义的要素。新的考虑因素是：第一，一个新的方便的参数格式计算速率常数和电化学电流。该格式超越了常用的二次自由能关系，直接扩展到振动频率变化、非谐核运动以及局域和振动色散环境模式下的核隧穿。其它新的研究内容是绝热电化学过程，以及长程电场中电子-振动相互作用的自洽计算。自洽导致非线性电子振动特征。它们通过增加电子隧道因子和降低活化吉布斯自由能来增强电荷转移。第四节讨论了几种电化学ET体系的理论基础。重点研究了薄膜表面的电化学电化学、热电子电化学、超导电极上的电化学以及温度或场诱导的高阶相变附近的电化学。特别关注原位电化学扫描隧道显微镜，其中考虑了隧道间隙中的介电连续体或构型波动的水分子，分子吸附质，以及不同隧道机制的偏压和过压光谱。第五节简要讨论了强氢键体系中质子传导和电化学析氢反应的一些新观点，重点讨论了低温特性。本部分总结了分子尺度科学领域（纳米技术、分子电子学）中的一些观点，这些观点有望为纯分子电荷转移理论和应用分子电荷转移理论提供新的案例。

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