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过氧化光敏作用和ni介导的自由基偶联使C(sp3) -H甲基化( C(sp3)–H methylation enabled by peroxide photosensitization and Ni-mediated radical coupling )
A Vasilopoulos SW Krska SS Stahl
“神奇甲基”效应描述了与添加单一甲基相关的候选药物的效力、选择性和/或代谢稳定性的变化。我们报道了一种在不同的类药物分子和药物构件中实现C(Sp3)-H键直接甲基化的合成方法。可见光引发的三重态能量转移在温和条件下促进过氧化二叔丁基或二异丙苯中O-O键的均解。生成的烷氧基发生不同的反应性，既可以从底物C-H键转移氢原子，也可以通过甲基断裂生成甲基。这些步骤的相对速率可以通过改变反应条件或过氧化物取代基来优化由镍介导的底物和甲基自由基交叉偶联产生的甲基化产物的产率。
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