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与水溶液中取代苯胺间接光解有关的同位素分馏( Isotope Fractionation Associated with the Indirect Photolysis of Substituted Anilines in Aqueous Solution )
M Ratti S Canonica K Mcneill J Bolotin TB Hofstetter Freeze fracture Thin section Rat liver o-Phenylphenol Intercellular junctions
含有苯胺亚结构的有机微污染物在水环境和水处理操作中易受不同光诱导转化过程的影响。在此,我们研究了四种对位取代苯胺在曝气水溶液中的间接光转化过程中C和N同位素分馏的大小和变化。以9,10-蒽醌-1,5-二磺酸盐和亚甲蓝为模型光敏剂,在阳光照射下的地表水中产生激发态三重态。苯胺、4-CH3-、4-OCH3-、4-Cl-苯胺在光敏剂三重态激发下的转化与N同位素的反向和正向分馏有关,而C同位素的分馏则可以忽略不计。两种光敏剂的表观15N动力学同位素效应(AKIE)基本相同,由4-OCH3-苯胺的0.9958±0.0013增加到4-Cl-苯胺的1.0035±0.0006,并与取代基的给电子性能密切相关。N同位素分馏是pH依赖性的,因为在取代苯胺的共轭酸的pKa值以下以H+交换反应为主,N原子的氧化过程高于取代苯胺的共轭酸的pKa值。间接光转化的C和N同位素分馏的相关性不同于以前直接光解氯代苯胺的相关性,为区分非生物降解途径提供了新的机会。
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