活性碳链分子:1-重氮-2,4-戊二炔的合成及三联体戊二炔(H-C[三键]C-:C-C[三键]C- h)的光谱表征。

Scidown文献预览系统！

作者：scidown 发布时间：2021-07-19 16:22:45 文章标题：

活性碳链分子:1-重氮-2,4-戊二炔的合成及三联体戊二炔(H-C[三键]C-:C-C[三键]C- h)的光谱表征。( Reactive carbon-chain molecules: synthesis of 1-diazo-2,4-pentadiyne and spectroscopic characterization of triplet pentadiynylidene (H-C[triple bond]C-:C-C[triple bond]C-H). )

文章作者：

NP Bowling RJ Halter JA Hodges RA Seburg PS Thomas CS Simmons JF Stanton RJ Mcmahon Reactive Carbon-Chain Molecules Synthesis of 1 -Diazo-2,4-pentadiyne and Spectroscopic Characterization of Triplet Pentadiynylidene (H-C¿-¿-C¿C-H), Artículo

文章简述：

1-重氮-2,4-戊二炔(6a)与单氘同位素6b和6c通过二乙炔、2，4-戊二炔和2，4-戊二炔托基腙的路线合成了1-重氮-2,4-戊二炔(6a)。重氮化合物6a-c(λ>444nm；Ar或N2,10 K）光解生成三重卡宾HC5H(1)和HC5D(1-D)，并用IR、EPR和UV/vis光谱对其进行了表征。虽然有许多共振结构促成了这种高度不饱和的碳链分子的共振杂化，但实验和理论表明，这种结构最好用五-1,4-二炔-3-亚基（二乙炔基卡宾，H-C[三键]C-:C-C[三键]C-H)的主要共振贡献者来描述。理论预言1(CCSD(T)/ANO)具有轴对称（D（无穷大h））结构和三重态电子基态。实验得到的红外频率和同位素位移与计算值符合得很好。三重态EPR谱1（绝对值(d/hc)=0.6157cm(-1)，绝对值(d/hc)=0.0006cm(-1))符合轴对称结构，居里定律行为证实了三重态是基态。1的电子吸收光谱在400 nm附近表现出微弱的跃迁，并有广泛的振动耦合。三重态HC5H(1)在氧掺杂基质中的化学俘获提供了完全来自中心碳攻击的羰基氧化物16。

文章下载地址（开放版）：