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羟基定位对酸性沸石上乙醇平行脱水反应速率和机理的催化作用( Catalytic consequences of hydroxyl group location on the rate and mechanism of parallel dehydration reactions of ethanol over acidic zeolites )
H Chiang A Bhan Ethanol dehydration Zeolite Mordenite Ethylene Diethyl ether Shape selectivity Parallel reactions Size exclusion
在低温(368~409K)下,研究了乙醇在质子型沸石材料(FER、MFI和MOR)上的稳态和同位素化学反应中分子筛拓扑结构对含氧分子脱水的影响。在所有质子型沸石(FER、MFI和MOR)上,乙醚(DEE)的合成速率与乙醇分压无关,表明DEE的生成与乙醇二聚体的活化有关。用乙醇-乙烯混合物进行的实验中,测得的DEE在H-FER上的合成速率随乙烯压力的增加而增加,反映了乙醇二聚体在FER骨架上的吸附比在MFI和MOR材料上的吸附弱,从而导致乙烯与乙醇在FER材料上的共吸附和反应。乙烯生成仅在H-MOR上观察到,因为小的八元环侧袋保护乙醇单体不形成笨重的乙醇二聚体。用C2D5OH反应物测定乙烯合成速率的二级动力学同位素效应表明,动力学相关步骤包括通过碳离子过渡态裂解C-O键。
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