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钯催化末端烯烃的对映选择性二乙酰氧基化( Palladium-catalysed enantioselective diacetoxylation of terminal alkenes )
B Tian P Chen X Leng G Liu
光学上纯的1,2-二醇是最优越的结构基元之一。它们不仅经常出现在天然产物和药物中，而且被认为是有机合成中非常有用的合成子。烯烃的不对称双氧合反应可能为合成对映体富集的1,2-二醇提供一种高效、简便的方法。尽管不同烯烃上的对映选择性双氧化反应已被广泛研究，但对末端烯烃上的对映选择性双氧化反应仍难以捉摸。在此，我们报道了Pd(ii)催化的末端烯烃的对映选择性二乙酰氧基化反应，包括挑战性底物如1-丙烯和1-丁烯。值得注意的是，简单吡啶基恶唑啉配体的配体工程对于显著提高Pd(OAc)2的催化反应活性是必不可少的。该方法对末端烯烃具有良好的选择性,使原料烯烃与含有多个链烯部分的复杂分子发生精确的不对称二乙酰氧基化反应,从而提供了快速、有效地获得各种合成上有用的手性1,2-二醇的途径。烯烃的不对称双氧合是合成对映体富集的二元醇的一个很有吸引力的概念，但目前的方法在末端烯烃的情况下的性能较低。现在，这已经被一个不对称的氧钯化过程解决了，该过程提供了对映体富集的1，2-二醇，由手性6-修饰的吡啶基恶唑啉配体实现。
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