一络合膦烯与1,6-甲烷[10]环烯的C-C键插入。

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作者：scidown 发布时间：2022-03-23 16:30:21 文章标题：

一络合膦烯与1,6-甲烷[10]环烯的C-C键插入。( C-C bond insertion of a complexed phosphinidene into 1,6-methano[10]annulene. )

文章作者：

RE Bulo L Trion AW Ehlers FJJD Kanter M Schakel M Lutz AL Spek K Lammertsma annulenes density functional calculations electrophilic substitution phosphorus tungsten

文章简述：

亲电膦配合物[MEPW(CO)5]与1,6-甲氧基-[10]环烯反应，唯一形成了C-C插入产物6 c（主）和6 d（次）。1,7-甲氧基-3-磷[11]环烯(6c)的单晶X射线结构显示在外源磷上有一个syn-W(CO)5基团。该结构表现为C-C键交替，而桥头碳原子之间没有成键。密度泛函理论计算表明，6摄氏度是由一个未检测到的三环外同步磷酸环中间体协同开环引起的。由于与分子内antara-antara反Diels-Alder反应有关的高屏障，内抗膦烷不能发生环膨胀。讨论了过渡金属配位的稳定作用。

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