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含[MoO4]和[WO4]基团的两种合成钠晶型铝硅酸盐的晶体化学和拉曼光谱研究( Crystal chemistry and Raman spectroscopy of two synthetic sodalite-type aluminosilicates with [MoO4] and [WO4] groups )
NV Shchipalkina NN Zubkova AR Kotelnikov NN Koshlyakova SN Britvin
在含氢体系(3 kbar,750°C)中合成了含有(MoO4)2和(WO4)2骨架外阴离子的类Nosean和类Haüyne铝硅酸盐,并用电子探针、拉曼光谱、粉末和单晶X射线衍射等手段对其进行了研究。Nosean相中MoO3含量为10.6wt%,WO3含量为5.1wt%;MoO3在类Haüyne相中的最大含量为22.5 wt%。(MoO4)2和(WO4)2的类鼻相为立方相,P-43 m,a=9.1278(10),V=760.498(14)3,Z=1。该化合物的晶体化学式为Na7.68[(Al,Si)12O24]{[(Mo0.65W0.35)O4]0.78-0.22}·H2O,具有无序的Al/Si骨架,这是由于晶化温度较高(t=750°C)并在室温下进一步淬火所致。在相同的合成条件下,MoO4 2,Na5.12 Ca1.92[Al6 Si6 O24](MoO4)1.52的类Haüyne相具有Al/Si有序骨架。其空间群为P-43 n,a=9.1516(4),V=766.46(6)3,Z=1。在两种合成的方钠石型铝硅酸盐中,阴离子基团(MoO4)2和(WO4)2都是动态无序的。两种铝硅酸盐的极化拉曼光谱表明,(MoO4)2和(WO4)2的拉曼活性模对应于对称性为T d的四面体阴离子的振动。Nosean类化合物中H2O的存在被固定,水分子的择优取向未被检测到。
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