转移或不转移:使用串联电感耦合等离子体质谱(ICP-MS/MS)质移方法中适当选择内标( To shift, or not to shift: adequate selection of an internal standard in mass-shift approaches using tandem ICP-mass spectrometry (ICP-MS/MS) )

E Bolea-Fernandez A Rua-Ibarz M Resano F Vanhaecke

使用内标物来校正潜在的基质效应和仪器不稳定性是ICP-MS中的常见做法。然而，随着新一代ICP-MS串联质谱仪器（ICP-MS/MS）的引入，以质移方法进行化学分辨率的使用已变得更加普遍，这表明内标物的适当选择需要修订。在这种特殊情况下，需要决定内部标准是否也应受到质量偏移，或者可以简单地在质量上进行监测（“偏移，还是不偏移”）。本工作通过在质量和/或质移策略测量了17种覆盖广泛质量范围(24-205amu)和电离能(3.89-9.39eV)的元素，并在各种系统实验过程中监测了相应的原子离子和反应产物离子。对于质移，使用NH3/He气体混合物获得基于NH3的反应产物离子（团簇形成）。产物离子扫描(PIS)用于评估不同分析物之间反应活性的差异，并用于鉴定最适合的反应产物离子。发现化学分辨率的使用会显著影响短时信号的稳定性，在质量上测量的离子信号不会受到与在质量上测量的离子信号相同的影响。影响原子和反应产物离子信号强度的变化可归因于碰撞/反应池内发生的离子-分子化学，并且发现与池内某种程度的初始不稳定性和反应活性的差异有关。然而，使用足够长的稳定时间避免或至少减轻了分别在质量移动时和质量移动后监测的信号之间的行为的这种差异。此外，细胞扰动的引入，例如在多调谐方法中在不同操作条件组之间快速切换之后产生的那些，揭示了原子和反应产物离子之间的信号行为的显著差异，当分析基于在质量移动之后监测的分析物时，潜在地妨碍了在质量上监测的内标物的使用。然而，合理等待时间的使用再次大大减轻了这种差异，其中稳定时间的持续时间取决于电池扰动的大小（例如，在排气模式和加压模式之间切换或仅在使用不同气体流速的加压模式之间切换）。此外，还评估了不同仪器设置（等离子体功率、火炬位置、气体和液体流量）的影响，但在质量上监测到的信号与在质量上监测到的信号没有显着差异。有趣的是，对不同设置对所有被监测离子信号强度影响的统计评估并没有揭示一些传统上被认为对适当选择分析物/内标物对的性质的先验重要作用，例如质量数或电离能，最近的其他研究也表明了这一点。

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