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基于三[(4-二甲氨基吡啶基)甲基]胺的最活性铜ATRP催化剂的合成与表征( Synthesis and Characterization of the Most Active Copper ATRP Catalyst Based on Tris[(4-dimethylaminopyridyl)methyl]amine )
TG Ribelli M Fantin JC Daran KF Augustine R Poli K Matyjaszewski
报道了三[(4-二甲氨基吡啶基)甲基]胺(TPMANMe2)作为铜催化原子转移自由基聚合(ATRP)的配体。在溶液中,[CuI(TPMANMe2)Br]配合物的变温NMR显示出流动性,表明配体交换迅速。在固态下,[CuII(TPMANMe2)Br][Br]配合物呈现轻微畸变的三角双锥几何结构(?=0.89)。[CuII(TPMANMe2)Br]+盐的紫外可见光谱与其他吡啶基ATRP催化剂的光谱相似。[Cu(TPMANMe2)]2+和[Cu(TPMANMe2)Br]+的电化学研究显示了极负的氧化还原电位(E1/2=−302和−554mV vs SCE),显示了前所未有的ATRP催化活性。用循环伏安法测定了2-溴丙酸甲酯(MBRP;丙烯酸酯模拟物)存在下的活化速率常数ka=1.1×106m-1s-1,证实了催化剂极高的反应活性。在活性较高的溴异丁酸乙酯(EBIB;甲基丙烯酸酯模拟物)的存在下,总的C...
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