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短寿命α-氟碳阳离子的化学性质( The Chemistry of Short-Lived α-Fluorocarbocations )
Shlomo Rozen Inna Vints Ana Lerner Oded Hod Salvador Moncho
目前对短寿命α-氟碳阳离子化学的研究表明,即使是不活泼的甲基碳也可以作为亲核试剂,攻击阳离子中心。这反过来又促进了某些三萜主链中环丙烷环的合成。我们报道了与2类似的含有桥头环丙烷的化合物,以及在三萜骨架中含有两个桥头双键(anti-Bredt)的11元双环化合物3的合成。该合成涉及三个非常规化学过程:(a)甲基作为亲核试剂;(b)在没有外部邻近触发器的情况下,一个应变系统的意外和前所未有的综合;和(c)在三萜骨架内形成11元双环二烯环。提出了α-氟碳正离子化机理,并得到了密度泛函理论计算的支持。
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