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激进的1、4〢ryl迁移启用远程交叉〦lectrophile耦合的〢米诺│漏溴酸酯与芳基溴化物( Radical 1,4〢ryl Migration Enabled Remote Cross〦lectrophile Coupling of a〢mino│漏Bromo Acid Esters with Aryl Bromides )
S Tang ZH Xu T Liu SW Wang JH Li Smiles rearrangement cross-electrophile coupling Nickel radical relay amino acid esters
在此，我们报告了一个前所未有的，有效的镍催化自由基中继，通过1，4RYL迁移/芳基化级联，实现了β-溴α-苄基氨基酸酯与芳基溴的远程交叉亲水偶联。βromoα-苄基氨基酸酯被认为是一种独特的分子支架，可以进行芳基迁移反应，是自由基休战-微笑重排的新变体。该反应在Ni/联吡啶/Zn平台上形成了两个新的C(SP3)(SP2)键，具有广泛的底物范围和良好的非对映选择性，为氨基酸酯的远端芳基迁移和通过氧化还原中性的C(SP3)(SP2)键裂解的芳基化提供了一个有效的平台。从机理上讲，这种级联反应是通过两个强有力的催化循环来完成的，这两个循环包括跨反式亲水偶联和自由基1,4 RYL迁移，通过C(SP3)R键的均解产生C(SP3)中心自由基中间体，并将瞬态烷基转变为强有力的α-米诺烷基。
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