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两个交联四氮杂四价铬大环的晶体结构( Crystal structures of two cross-bridged chromium(III) tetraazamacrocycles )
TJ Prior DL Maples RD Maples WA Hoffert TH Parsell JD Silversides SJ Archibald TJ Hubin CRYSTAL STRUCTURE CHROMIUM COMPLEXES CROSS-BRIDGED MACROCYCLE
二氯(4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]四十烯)六氟磷酸铬(III)[CrCl2(C12H26N4)]PF6,(I)在150K下具有单斜对称性(空间群p21/n)。与之相关的二氯(4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]六十烯)六氟磷酸铬(III)[CrCl2(C14H30N4)]PF6,(II)在150K处也表现出单斜对称(空间群P21/C)。在每种情况下,CrIII离子与两个顺式氯离子和两个不相邻的N原子赤道顺式结合,另两个不相邻的N原子轴向反式结合,在大环的顺式-V构象中是六配位的。中区填海III离子的最佳八面体配位几何形状的畸变程度由母大环的大小决定,(II)中较大的交桥cyclam环更能适应这种偏好,而(I)中较小的交桥cyclen环需要较大的八面体几何形状的畸变。
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