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腔室中气壁沉积:理论考虑( Vapor-Wall Deposition in Chambers: Theoretical Considerations )
RC Mcvay CD Cappa JH Seinfeld Gases Aerosols Computer Simulation Models, Theoretical Volatile Organic Compounds Volatilization Time Factors
为了限制气壁沉积对实验室室内测量的二次有机气溶胶(SOA)产率的影响,研究人员最近改变了甲苯氧化中的种子气溶胶表面积,并观察到随着种子表面积的增加,SOA产率明显增加(Zhang,X;et al.Proc.Natl.ACAD.Sci.U.S.a.2014,111,5802)。利用一个耦合的蒸汽-颗粒动力学模型,我们考察了这种增加在多大程度上是气壁沉积的结果,而不是由于有机物种不完全适应于颗粒相而引起的动力学限制。我们表明,只有当蒸汽在颗粒上的凝结受到动力学限制时,种子比表面积与SOA产率的关系才存在。通过比较气相反应、气壁沉积和气粒平衡的特征时间尺度,可以预测动力学极限的存在。气粒平衡时间尺度取决于气粒调节系数α_p。无论动力学限制的程度如何,汽壁沉积都降低了SOA的产率,因为汽壁沉积可能会凝结在颗粒上的蒸汽分子会沉积在壁上。为了准确地将气室导出的产率外推到大气条件下,必须考虑气壁沉积和动力学限制。
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