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苯甲酸自由基脱羧碳金属化:芳香脱羧氟化的一种解决方案( Radical Decarboxylative Carbometalation of Benzoic Acids: A Solution to Aromatic Decarboxylative Fluorination )
P Xu P López-Rojas T Ritter
丰富的芳香羧酸存在于自然界和合成过程中,具有很大的结构多样性。目前,苯甲酸的脱羧功能化主要是通过过渡金属催化的脱羧交叉偶联来实现的。然而,热脱羧金属碳化反应的高活化屏障(通常要求反应温度为140°C)限制了底物范围以及能够维持这种条件的合适反应的范围,许多反应,例如脂肪族羧酸的脱羧氟化,是目前反应化学中对芳香族对应物所无法达到的。在这里,我们报道了一种概念上不同的方法,通过低势垒光诱导配体到金属电荷转移(LMCT)使之具有自由基脱羧作用的金属碳化策略,该策略生成了一种可能的高价芳基铜(III)配合物,从该配合物中可以发生多种简单的还原消除。我们证明了我们的新方法的适用性,以解决以前未实现的苯甲酸的一般脱羧氟化。
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