固体、液体和气体的热力学相互作用研究，第12部分doc( Thermodynamics Interaction Studies Solids, Liquids and Gases Part 12 doc )

C Pressure

热力学和热动力学模拟聚合物在不同流体静压下在扩展的温度和压力范围内的相变649 0.150.100.050溶解度/gCO2.gps-1(a)0 10 20 30 40 50press/mPA338.22k363.50k383.22k402.51K0.060.03001008 16 24press/mPA385.34k402.94K0 3.50.060.0300.200.150.100.050溶解度/gHFC-134a.gps-1(b)图。2.(a)CO2（临界压力(Pc)7.375MPa，临界温度(Tc)304.13K)和(b)HFC-134a(Pcof 4.056MPa，Tcof 374.18K)在PS中的溶解度（a-insert）文献数据来自压力衰减测量（Sato等人，1996年，压力高达20 MPa)，来自伸长测量（Wissinger&Paulaitis，1987年，压力高达5 MPa)，以及（b-insert）文献数据来自体积测量（Sato等人，2000年，压力高达3 MPa)，来自重力测量（Wong等人，1998年，压力高达4 MPa）。用实线说明CO2和HFC-134a在PS中的溶解度与SAFT的关系。Boyer（Boyer et al.，2006b，2007)提出了一种精确的实验方法和数学发展，使用高压控制扫描过渡测量(PCST)的热力学方法（Grolier et al.，2004；Bessières et al.，2005)。在等温扫描下进行加压/降压运行时，测量聚合物/溶剂相互作用产生的热量。研究了几种具有或多或少反应性加压介质的二元聚合物/流体体系，以说明热力学-相互作用研究-固体、液体和气体650在较大压力范围内分离纯静水力学效应与流体吸附的重要性。利用高压量热检测器的差动安装和热力学麦克斯韦关系式//TPSP VT的适当使用，建立了饱和聚合物在等温条件下受压缩渗透溶剂作用时的整体三次膨胀系数的实用表达式，如下所示。(7):，，，intdiff SS diff pol SS r SSpol gpolQQ VTPVTP(7)SSis不锈钢的立方膨胀系数作为电池。Vpoland VSSare分别是放置在测量池中的聚合物样品和放置在参考池中的不锈钢（参考）样品的体积。不锈钢样品的体积与初始聚合物样品相同。Qdiff，抛光测量单元和参考单元之间的差热。Qdiff,SSis是对电池热力学不对称性的测量。P是在恒温扫描过程中气压的变化T.就其对给定聚合物的影响而言，我们选择了三种截然不同的压力传递流体：i）汞(Hg)，惰性流体，具有确定的热力学系数，完全引起流体静力学效应；ii）非极性介质氮(N2)被定性为“差”溶剂；iii）“化学活性”二氧化碳(CO2)(Glasser，2002年；Nalawade等人，2006年）。在保持温度不变的情况下，可以扫描独立的热力学变量P或V。通过压力快速变化（P跳变）、压力扫描（P扫描）和体积扫描（V扫描），验证了结果的优化性和可靠性。此外，利用量热检测器的差异布置，可以记录两个不同聚合物样品在完全相同的超临界条件下的比较行为。在此基础上，我们得出了三个基本的结论，用于定量研究非晶相体积分数相近的聚偏氟乙烯(PVDF)和中密度聚乙烯(MDPE)的热扩散-化学-力学行为。这包括溶剂吸附/解吸现象的可逆性、溶剂（渗透）状态（即气态或超临界状态）的作用、直接热力学比较

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