两性离子的重要性:阳离子碳的脱羧和去质子化的酶催化

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作者：scidown 发布时间：2022-07-16 06:19:11 文章标题：

两性离子的重要性:阳离子碳的脱羧和去质子化的酶催化( On the importance of being zwitterionic: enzymatic catalysis of decarboxylation and deprotonation of cationic carbon )

文章作者：

JP Richard TL Amyes dielectric constant deprotonation Decarboxylation Catalysis 脱羧催化作用

文章简述：

碳负离子叶立德被相邻原子上相对电荷之间的静电相互作用所稳定，这种稳定的静电相互作用随着电荷相互作用介质介电常数的减小而增强。因此，随着反应介质介电常数的降低，阳离子碳酸的去质子化和脱羧生成相关叶立德的热力学驱动力大大增加。这有利于催化在低介电常数酶活性位点形成不稳定叶立德。对催化阳离子碳酸去质子化和相关脱羧反应的酶的简要综述表明，催化通常发生在结合在蛋白质上的深口袋中的底物上，其表观介电常数远低于溶剂水。在一些情况下，质子转移到一个催化残留物，在水中相对弱溶剂化。我们认为，利用弱溶剂化碱性侧链的蛋白质催化剂具有很大的发展优势，这些侧链相对容易埋藏在有利于两性离子形成的非极性活性中心。

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