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单晶到单晶的转变-二维配位聚合物[Fe(bbtr)3](CF3SO3)2中两个不同的自旋交叉中心转变为三个不同的自旋交叉中心( Single crystal-to-single crystal transformation – from two distinct to three distinct spin crossover centers in 2D coordination polymer [Fe(bbtr)3](CF3SO3)2 )
Maria Ksiek Marek Weselski Joachim Kusz Robert Bronisz
1,4-二(1,2,3-三唑-1-基)丁烷(bbtr)与三氟化铁(II)反应形成二维(2D)配位聚合物(1)。在晶格中,有两个晶体学上独特的铁(II)离子被通过氮原子N3配位的1,2,3-三唑环八面体包围。单晶X射线衍射研究显示,每个晶体学独立的铁(II)离子的自旋交叉在不同的温度下进行(T1/2(Fe1)=201 K;T1/2(Fe2)=216 K),而磁测量显示存在一个步骤,完全热诱导自旋交叉(T1/2=205 K)。随着时间的推移,配合物1经历从R到P63空间群的单晶到单晶的转变(SCSC)到转换系统(1c),伴随着晶格参数c的显著变化(缩短约三分之一)以及因此的晶胞体积。结构转变与聚合物层以及阴离子网络的重建有关,这反映在Mssbauer研究的结果中。在多晶型体系(1c)中,有三个晶体学上独立的铁(II)离子。磁化率的温度依赖性结果表明完全的一步自旋交叉与1非常相似;然而,1c的单晶X射线衍射研究揭示了每个晶体学独立的铁(II)离子的自旋交叉以不同的方式发生,揭示了三个基本阶段(T1/2(Fe1)=200 K;T1/2(Fe2)=212 K,T1/2(Fe3)=214 K)。
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