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二维聚合物在介观尺度上有序的表面光聚合( On-surface photopolymerization of two-dimensional polymers ordered on the mesoscale )
Lukas Grossmann Benjamin T. King Stefan Reichlmaier Nicolai Hartmann Markus Lackinger
利用固体载体和超高真空条件合成二维聚合物是很有吸引力的,因为它可以实现彻底的表征,通常是亚分子分辨率,并防止污染。然而,大多数表面聚合是热激活的,这往往导致高缺陷密度和相对较小的畴尺寸。本文在超高真空下,通过氟化蒽三丁烯(fantrip)单体在烷烃钝化石墨表面上的两级拓扑化学光聚合,得到了介观有序的多孔二维聚合物。首先,fantrip单体自组装成高度有序的单层结构,其中所有蒽部分都采用适合光聚合的排列。紫光照射后,通过[4+4]光环加成诱导完全共价交联形成二维聚合物,同时充分保持自组装结构的长程有序性。局部红外光谱和扫描隧道显微镜表征证实了聚合的程度,与密度泛函理论计算相一致,这也给出了机理上的见解。
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