含硫醇、二硫或二甲基硫配体的取代单碳碳烷( Substituted monocarbon carboranes involving thiol, disulfide or dimethyl sulfide ligands )

Shah-Alam Khan

化学博士。社会主义者道尔顿运输公司。1992 119涉及硫醇、二硫代或二甲基硫化物配体的取代的单碳碳硼烷Shah-Alam Khan，=John H.Morris，*Sa Mary Harmanb和Michael B.Hursthouseba纯和应用化学系，斯特拉斯克莱德大学，295 Cathedral Street，Glasgow GI 1x1，英国化学系，Queen Mary and Westfield College，Mile End Road，London E l 4NS，已合成了多碳碳硼烷和多碳碳硼烷的硫取代衍生物，用于它们在肿瘤的loB中子俘获治疗中的潜在应用。以7-Me，N-nido-7-CBloHl为原料，经Friedel-Crafts取代合成了7-Me3N-4(6)-HS-nido-7-CBloHll和4，4 -，6，6 -和4，6 -S，(7-Me，N-nido-7-CBloHll）；经过高温硼的插入和甲基化，通过簇重排过程得到了1-Me，N-2-Me2S-c/OSO-1-CbLLHLO。其结构已通过X射线晶体学得到证实。随着对loB中子俘获治疗癌症的兴趣的重新兴起，合成用于这种治疗的新硼化合物已成为一个紧迫的目标。Hatanaka的临床成功，他已经用十一氢巯基十二硼酸根离子的二钠盐【10B，2Hl，（SH）I2-治疗了100多名患有神经胶质瘤的患者，刺激了对可能具有更好的肿瘤定位特性的其他硼化合物的研究。【B12H11（SH）】2-或其氧化衍生物【B，’H lSSB，，H 1】4-通过血流运输并浓缩在肿瘤组织中的机制尚不清楚，尽管已经在狗中观察到血浆交换，并且已经通过NMR光谱观察到与血清白蛋白的相互作用。~血浆蛋白可能与其在体内的运输有关。此外，未取代的离子【B，，HI，I2-在肿瘤如神经胶质瘤中几乎没有选择性积累，即使在肿瘤区域的血脑屏障减少。很明显，尽管相互作用的性质不确定，但硫醇取代物显然与这些过程有关。在寻找物种w由于肿瘤定位性能优于[B12H1，(SH)12-，我们试图合成其他稳定硼簇的硫醇或二硫衍生物，特别是一碳碳硼烷十三氢-7-碳-镍-十一硼酸酯(1-)、[nido-7-HCB，，H，]-和十二氢-1-碳-封闭-十二硼酸酯(1-)、[closo-l-HCB，，H I l]-。这些是潜在有用的物种，因为碳簇原子增加了硼簇的动力学稳定性，同时在簇中引入了多种取代位，其化学性质仍有待探索。这些簇仍然是以往将硫醇或二硫代取代物引入硼簇合物的反应包括[B，，H12]2-与N-甲硫基吡咯烷酮的酸催化亲核硫代化，或[B，oHl，]2-与四甲基硫脲6的亲核硫代化，以及1，2-二碳八代十溴代苯的Friedel-Crafts反应我们发现后一种方法对一碳碳氢化合物是成功的。实验溶剂和中间体。-溶剂通过标准程序干燥和纯化。用文献方法制备了化合物7-Me3N-nido-7-CB，，H，；Et，N-BH，从奥尔德里奇化学公司购买，并在填充N2的手套箱中处理。所有其他试剂按接收的方式使用。光谱-在布鲁克WM250和WH 360光谱仪上记录NMR光谱（“H，250和360；”’B，80.2和115.5 MHz）在CD、CN的溶液上。所有化学位移都是相对于内部锁定溶剂测量的，并被引用为参考标准SiMe、orEt、O*BF的高频。在AEI MS9质谱仪上获得了质谱。7-Me3N-4(6)-HS-nido-7-CB，H和4，4 -(6，6 和4，6 )-S2(7-Me，N-nido-7-CB，H，，)、-样品的制备

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