电解质模型与水中硫酸活度系数数据的一致性( Agreement of electrolyte models with activity coefficient data of sulfuric acid in water )

F Dan Electrolyte Acid Sulfuric Activity coefficient Thermodynamic model Pitzer

在过去的四十年中，许多强电解质（包括硫酸水溶液）的热力学性质的计算都是使用所谓的热力学模型，如著名的Pitzer模型进行的。我最近指出(Fraenkel，2012)[15,16]水中的H2SO4似乎遵循强1-3电解质的平均离子活性模式，并假设这种H3A酸可能是完全电离成3H+(3H3O+)和HSO53-的H4SO5。这与热力学模型所支持的水酸的传统观点形成了鲜明的对比,根据该观点,H2SO4在水中保留其分子结构,并主要离解为H+和HSO4-,在<0.1M时,HSO4-进一步离解为H+和SO42-。结果表明,对于“1-3 H2SO4”,即使采用Pitzer模型的简单三参数方程,也能很好地拟合Hamer和Harned报告的活度系数；最佳拟合的Pitzer参数为:0.240，4.30，cmx=0.0134，标准偏差为0.0152。用上述第一个参考文献中提出的修正活度系数,最佳拟合参数为？（0）=0.230,？（1）=3.60,cmx=0.0120,？=0.0081。“1-3酸”的分析结果在这两种情况下都比“1-2酸”的分析结果低得多（0.049）,其最佳拟合值为3.000；在活度系数的Debye-Hückel型表达式中,负离子-离子的最近邻距离与负离子-离子的距离是平行的,因此,负离子-离子的距离是不合适的。

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