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区域不规则和催化Mizoroki-Heck反应( Regioirregular and catalytic Mizoroki–Heck reactions )
F Garnes-Portolés R Greco J Oliver-Meseguer J Castellanos-Soriano A Leyva-Pérez
钯催化的烯烃与卤代芳烃间的交叉偶联反应(Mizoroki-Heck反应)是构建新的碳-碳键的有力方法。然而,这种反应的成功在一定程度上受到双键上极其显著的区域选择性的阻碍,这意味着贫电子的烯烃只与??碳反应。在此,我们发现无配体的低原子钯团簇催化肉桂酸碘芳酯的分子内Mizoroki-Heck偶联反应,并且机理研究支持了肉桂酸碘芳酯-钯团簇中间体的形成。在此基础上,通过微调和空间限制的沸石腔中包覆钯团簇,实现了芳基碘化物与苯乙烯的分子间选择性偶联,生成了1,1-双芳基乙烯基,并进一步通过无金属光氧化还原催化偶联与芳基卤化物接合。这些无配体的方法显著地扩展了Mizoroki-Heck偶联的化学空间。
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