三键双钨配合物Na[W2(-Cl)3Cl4(THF)2]·(THF)3的降冰片烯及其衍生物开环易位聚合

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作者：scidown 发布时间：2021-06-18 21:46:23 文章标题：

三键双钨配合物Na[W2(-Cl)3Cl4(THF)2]·(THF)3的降冰片烯及其衍生物开环易位聚合( Ring Opening Metathesis Polymerization of Norbornene and Derivatives by the Triply Bonded Ditungsten Complex Na[W2(-Cl)3Cl4(THF)2]·(THF)3 )

文章作者：

G Floros N Saragas P Paraskevopoulou N Psaroudakis K Mertis catalysis metal& #8211 metal bonds norbornenes ROMP tungsten

文章简述：

本文报道了双金属化合物Na[W2（？？Cl)3Cl4(THF)2]·(THF)3(1,(W3 W)6+,A′2E′4)与降冰片烯(NBE)及其衍生物(5-x-2-NBE；X=COOH（NBE-COOH）,OH（NBE-OH）,CN(NBE-CN）,COOMe（NBE-COOMe）,CH=CH2（VNBE）；降冰片二烯(NBD)）的反应。配合物1含有一个钨-钨三键，带有三个卤化物桥和两个不稳定的四氢呋喃配体，沿金属-金属轴呈顺行关系。发现该配合物是一种高效的室温均相和非均相单组分引发剂，可用于大多数底物的催化开环易位聚合(ROMP)。聚降冰片烯（PNBE）可溶于有机溶剂,产率高。该反应以高顺式立体选择性（80%-86%顺式）进行，与反应条件无关。强配位侧基（-COOH,-OH,-CN）使1失活,而带有较软侧基（-COOME,-CH=CH2)的底物定量聚合。NBD给出定量不溶的PNBD。用1H、13C NMR和尺寸排阻色谱(SEC)对聚合物进行了表征。用1H NMR(1/NBD或NBE）原位监测反应，通过观察活性亚烷基钨的聚合链，提供了聚合的易位性的直接证据。讨论了反应的机理。

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