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高硫石油焦热解过程中硫的温度分解演化及形态( Temperature-resolved evolution and speciation of sulfur during pyrolysis of a high-sulfur petroleum coke )
X Yu D Yu G Yu F Liu M Xu
石油焦热解过程中硫的热行为一直是石油焦热利用过程中的一个关键问题。本文采用热重质谱联用技术(TG-MS)和X射线光电子能谱分析(XPS)研究了高硫石油焦热解过程中气相和固相中硫的温度分辨演化和形态。结果表明,原PC主要含有噻吩和亚砜,硫醇、硫酸盐和砜仅少量存在。脱硫率一般随温度的升高或升温速率的降低而增大。确定了两个慢脱硫阶段(第一阶段(<500°C)和第三阶段(900-1100°C))和两个快脱硫阶段(第二阶段(500-900°C)和第四阶段(1100-1375°C),与样品质量损失的结果大致吻合。首次发现表面噻吩和亚砜在I和III阶段随温度升高而升高,而在II和IV阶段随温度升高而降低。检测出5种含硫气体(H2S、CH3SH、SO2、COS和CS2)。然而,只有H2S、CH3SH和SO2的演变是容易区分的。明显的H2S释放仅发生在低于750°C的温度下,并且主要归因于硫醇的转化。CH3SH和SO2的显著演化发生在阶段II和阶段IV,并且与噻吩和亚砜的裂解和聚合有关。它们的发布模式显示出类似的双峰特征,很可能是由于它们的来源相似。
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