基于聚膦配体的一系列Cu(I)配合物的合成、结构表征及发光性能。( Synthesis, structural characterization and luminescent properties of a series of Cu(I) complexes based on polyphosphine ligands. )

Ruobing Hou Ting-Hong Huang Xiu-Jian Wang Xuan-Feng Jiang Qing-Ling Ni

一系列具有[Cu(NN)(PP)](+）部分的Cu(I）配合物，[Cu(phen)(pba)](BF(4))(1a)，[Cu(2)(phen)(2)(pbaa)](BF(4))(2)(2a)，[Cu(2)(phen)(2)(pnaa)](BF(4))(2)(3a)，[Cu(2)(phen)(2)(pbbaa)](BF(4))(2)(4a)，[Cu(dmp)(pba)](BF(4))(1b)、[Cu(2)(dmp)(2)(pbaa)](BF(4))(2)(2b)、[Cu(2)(dmp)(2)(pnaa)](BF(4))(2)(3b）和[Cu(2)(dmp)(2)(pbbaa)](BF(4))(2)(4b)(phen=1，10-菲咯啉，dmp=2，9-二甲基-1，10-菲咯啉，pba=N，N-双(（二苯基膦基）甲基）苯胺，pbaa=N，N，N’-四对(（二苯基膦基）甲基）苯-1，4-二胺、pnaa=N，N，N’，N’-四(（二苯基膦基）甲基）萘-1，5-二胺和pbbaa=N，N，N’，N’-四(（二苯基膦基）甲基）联苯-4，4’-二胺）进行了合理的设计和合成。通过(1)H和(31)P NMR、电喷雾质谱、元素分析和X射线晶体结构分析对这些配合物进行了表征。将不同的中心芳烃间隔基（苯基、萘基、联苯）引入配体，导致这些配合物的尺寸变化，旨在调节配合物的光物理性质。这些配合物中的每个Cu（I）离子采用由螯合二亚胺和膦基团构建的扭曲四面体几何形状。分子间的C-H··π和/或π···π相互作用在固态中存在。由于大烷基的空间位阻，含dmp的配合物相对于相应的phen配合物表现出更好的发射。此外，对于具有相同二亚胺但不同膦配体的配合物，随着配合物尺寸的减小，固态发射寿命增加以及蓝移发射的趋势随之而来。分子间C-H··π相互作用通过激发态的振动弛豫非辐射能量转移影响最终的固态光物理性质。由于与柔性C-H··π键相关的振动松弛行为较少，较小尺寸的配合物表现出更好的光物理性质。然而，随着配合物尺寸的增加，量子产率和发射寿命以及稀溶液中蓝移发射都有增加的趋势。中心芳烃环（苯基、萘基或联苯）对最终的光物理性质有影响。中心芳烃环的π共轭延伸越大，配合物的光物理性质越好。在这些配合物中，刚性大尺寸配合物3b具有高量子产率和长寿命，是最好的发光体。

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